(19)国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202110831930.1 (22)申请日 2021.07.2 2 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 113493197 A (43)申请公布日 2021.10.12 (73)专利权人 哈尔滨工程大 学 地址 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区南 通大街145号 (72)发明人 杨飘萍　田博士　冯莉莉　贺飞　 盖世丽　 (74)专利代理 机构 哈尔滨市松花江专利商标事 务所 23109 专利代理师 李红媛 (51)Int.Cl. C01B 32/15(2017.01) C01B 33/152(2006.01) C01B 33/158(2006.01) B82Y 40/00(2011.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 5/00(2011.01) A61K 33/44(2006.01) A61K 47/04(2006.01) A61P 35/00(2006.01)(56)对比文件 CN 107557002 A,2018.01.09 CN 10973 5324 A,2019.0 5.10 CN 112763438 A,2021.0 5.07 CN 111285351 A,2020.0 6.16 CN 109650377 A,2019.04.19 CN 109679646 A,2019.04.26 CN 109607512 A,2019.04.12 WO 20201901 18 A1,2020.09.24 US 2004091415 A1,20 04.05.13 涂全.“中空介孔 二氧化硅的制备及其限域 效应的研究 ”. 《中国优秀博硕士学位 论文全文数 据库(硕士)工程科技 Ⅰ辑》 .2019,(第01期),第 B014-1572页. Wang, CX et al. “Large Scale Synthesis of Highly Stable Fluorescent Carbo n Dots Using Silica Spheres as Car riers for Targeted Bi oimaging of Cancer Cel ls”. 《 PARTICLE & PARTICLE SYSTE MS CHARACTERIZATION》 .2015,第32卷(第10期),第 944-951页. (续) 审查员 郭欣 (54)发明名称 一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧 化硅纳米酶的制备方法 (57)摘要 一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧 化硅纳米酶的制备方法， 它涉及一种碳点/多孔 二氧化硅纳米酶的制备方法。 本发 明要解决现有 碳点/多孔二氧化硅纳米酶制备工艺复杂， 且碳 点易与多孔二氧化硅分离的问题。 制备方法： 一、 碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制备； 二、 脱除模板 剂十六烷基三甲基 溴化铵。 本发 明用于具有类过 氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备。 [转续页] 权利要求书2页 说明书8页 附图9页 CN 113493197 B 2022.06.21 CN 113493197 B (56)对比文件 Dan Yang et al. “Imaging-Guided and Light-Trig gered Chemo-/Photodynamic / Photothermal Therapy Based o n Gd (III) Chelated Mesoporous Si lica Hybrid Spheres”. 《 ACS BIOMATERIALS SCIENC E & ENGINEERING》 .2016,第2卷(第1 1期),第20 58- 2071页. 郭紫营.“碳点基复合物的制备及其药物负 载/检测的应用研究 ”. 《中国优秀博硕士学位 论 文全文数据库(硕士)工程科技 Ⅰ辑》 .2019,(第09 期),第B016 -509页.2/2 页 2[接上页] CN 113493197 B1.一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制备方法， 其特征在于它 是按以下步骤进行的： 一、 碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制备： 向模板剂十六烷基三甲基溴化铵中依次加入去离子水和三乙胺， 在油浴温度为80℃～ 95℃及搅拌速度为200rpm～400rpm的条件下， 搅拌0.5h～2h， 然后加 入正硅酸四乙酯及柠 檬酸， 在油浴温度为80℃～95℃及搅拌速度为200rpm～400rpm的条件下， 搅拌1h～2h， 最后 在温度为150℃～180℃的条件下， 反应2h～4h， 得到反应液， 将反应液冷却 到室温， 然后离 心得白色沉淀， 白色沉淀 洗涤及干燥， 得到未脱除模板剂的碳 点/多孔二氧化硅纳米酶； 所述的十六烷基三甲基溴化铵的质量与去离子水的体积比为1g:(30～50)mL； 所述的 十六烷基三甲基溴化铵与三乙胺的质量比为1:(0.1～0.15)； 所述的十六烷基三甲基溴化 铵的质量与正硅酸四乙酯的体积比为1g:(3～5)mL； 所述的十六烷基三甲基溴化铵与柠檬 酸的质量比为1:(2 ～3)； 二、 脱除模板剂十六烷基三甲基溴化铵： ①、 向碳点/多孔二氧化硅纳米酶中加入NaCl/乙醇 混合液； 所述的碳点/多孔二氧化硅纳米酶的质量与NaCl/乙醇混合液的体积比为1g:(60～ 100)mL； ②、 在温度为6 0℃～70℃及频率 为30kHz～80kHz的条件下， 超声 震荡1.5h～3h； ③、 重复步骤二 ②中2次～4次； ④、 冷却、 离心、 洗涤及干燥， 得到具有类过 氧化物酶活性 碳点/多孔二氧化硅纳米酶。 2.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一及步骤二 ④中所述的离心具体为在4000r/min～6000r/min的条 件下， 离心5mi n～15min。 3.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一及步骤二 ④中所述的洗涤具体为用去离子水和无水乙醇分别洗 涤2次～4次。 4.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一及步骤二 ④中所述的干燥具体为在温度为40℃～70℃的条件 下， 真空干燥8h～12h 。 5.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特 征在于步骤二中所述的NaCl/乙醇 混合液中NaCl的浓度为8mg/mL～15mg/mL。 6.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一中向十六烷基三甲基溴化铵中依 次加入去离子水和三乙胺， 在 油浴温度为85℃～ 95℃及搅拌速度为20 0rpm～300rpm的条件下， 搅拌0.5 h～1h。 7.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一中然后加入正硅酸四乙酯及柠檬酸， 在油浴温度为85℃～95℃ 及搅拌速度为20 0rpm～300rpm的条件下， 搅拌1h～1.5 h。 8.根据权利要求1所述的一种具有类过氧化物酶活性碳点/多孔二氧化硅纳米酶的制 备方法， 其特征在于步骤一中最后在温度为150℃ ～160℃的条件 下， 反应3h～4h， 得到 反应 液。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 113493197 B 3